Titulaire d’un DUT de gestion des entreprises et des administrations, d’une maîtrise de sciences de gestion de l’IAE de Tours et d’un master de politiques et stratégies des ressources humaines de l’Institut catholique de Paris, Line de Kilmaine a effectué en 2001 son stage de 1ère année de maîtrise au sein de l’agence SGTI de Tours, fleuron historique du groupe Citya. Elle y est chargée de travailler à modéliser un outil de saisie des constats d’état des lieux à partir d’un logiciel de base de données. C’est dans le même cabinet que se déroulera son stage de fin d’études de spécialiste des ressources humaines. Elle y recevra la mission d’élaborer un book de gestion des ressources humaines intégrant les procédures de recrutement, les fiches de poste, les modes de gestion des contentieux et les suivis d’évaluation annuelle.
Après la toute fin de ses études, Line de Kilmaine intègre un cabinet conseil en systèmes d’information parisien, où elle se spécialise dans les process de fidélisation des collaborateurs placés en régie dans les entreprises.
En 2003, Philippe Briand, président fondateur de Citya la recrute pour lui confier la création du service des ressources humaines de son groupe. Elle en est nommée directrice, devenant ainsi la plus jeune femme à cette fonction dans une entreprise qui compte alors une dizaine de filiales et 250 collaborateurs. Elle entrera dès 2004 au comité exécutif de Cytia Immobilier. Elle contribue en 2010 à la fondation de la société Avenir & Talent, cabinet de recrutement et de conseil en formation filiale de l’Arche.
À ce jour, Line de Kilmaine dirige une équipe de plus de cinquante personnes, qui pilote 7000 collaborateurs et gère un budget de formation de 3 millions d’euros.
Elle est aussi depuis 2018 conseillère prud’homale. Elle siège également à la commission des affaires sociales de la Fédération nationale de l’immobilier.